氯化汞

氯化汞（化学式：HgCl2，俗称升汞）是一种无机物，呈白色结晶性粉末，具有剧毒。熔点为276℃，沸点为302℃，密度为5.44克/厘米3（25℃）。氯化汞可溶于水、醇、醚和乙酸乙酯，但并不溶于二硫化碳和吡啶。氯化汞可用于木材、解剖标本、皮革和钢铁的保存，是分析化学的重要试剂，还可用于消毒剂和防腐剂。然而，氯化汞曾经作为治疗梅毒的药物，但现在已不再用于医疗用途，因为其毒性太大，使用时必须谨慎。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构将氯化汞列为3类致癌物。

白色结晶、白色颗粒或粉末。常温时微量挥发，100℃时变得十分明显，在约300℃时仍然持续挥发。1g溶于13.5ml水、2.1ml沸水、3.8ml乙醇、1.6ml沸乙醇、22ml乙醚、12ml甘油、40ml冰乙酸、200ml苯。溶于甲醇、丙酮和乙酸乙酯,微溶于二硫化碳和吡啶。

熔点(℃)：277-281。

沸点(℃)：302。

相对密度(水=1)：5.44g/cm³

蒸气压(kPa)：0.13(136.2℃)。

稳定性和反应活性：稳定。

禁配物：强氧化剂、强碱。

避免接触的条件：光照。

溶解性：溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯，不溶于二硫化碳。

氯化汞为正交晶系，容易升华，具有明显的共价特性。固态含直线型Cl-Hg-Cl分子，以片状排列。通常认为每个汞原子与六个氯原子配位，两个短的Hg-Cl距离为2.38Å，与其他四个则相距3.38Å。

固态氯化汞的结构

氯化汞可溶于水，溶解度随温度升高而增大。对其水溶液进行电导、冰点降低、光谱等一系列实验表明，大多数氯化汞以未离解的HgCl₂存在，所以有假盐之称。只有少量发生离解： 

HgCl₂⇋HgCl⁺+Cl⁻

并且也存在少量的HgCl₃⁻和极少量的Hg²⁺、[HgCl]²⁻离子。水解反应为：

HgCl₂+H₂O⇋Hg(OH)Cl+HCl

于存在Cl⁻的溶液中溶解，生成四面体型[HgCl]²⁻配离子。

氯化汞与氢氧化钠作用生成黄色沉淀:

Hg²⁺+2OH⁻─→HgO↓+H₂O

氯化汞溶液中加过量的氨水，得白色氯化氨基汞Hg(NH₂)Cl沉淀：

HgCl₂+2NH₃─→Hg(NH₂)Cl↓+NH₄Cl

Hg(NH₂)Cl加热不熔,而分解为Hg₂Cl₂、NH₃和N₂，被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化铵，加入氨水，则得氯化二氨合汞Hg(NH₃)₂Cl₂白色结晶沉淀，这种沉淀受热熔化而不分解，故被称为可熔性白色沉淀。

以过量的氯气与汞反应，可制得氯化汞：Hg+Cl─→HgCl

HgCl₂的水溶液几乎不导电，即使在很稀的溶液中，它的电离度也不超过0.5%。这说明HgCl₂在溶液里主要是以分子形式存在的，只有少量的HgCl⁺、Hg²⁺和Cl⁻离子。

HgCl₂是共价化合物，它的电离程度很小是弱电解质。

HgCl₂了还可以与碱金属氯化物反应生成四氯合汞（Ⅱ）配离子[HgCl₄]²⁻，使HgCl₂的溶解度增大：

HgCl₂+2Cl⁻→[HgCl₄]²⁻

HgCl₂在酸性溶液中有氧化性[E（HgCl₂/Hg₂Cl₂=0.63V）]，适量的SnCl₂[E（Sn⁴⁺/Sn²⁺=0.154V）]可将之还原为难溶于水的白色氯化亚汞Hg₂Cl₂：

2HgCl₂+SnCl₂→Hg₂Cl₂↓+SnCl₄

如果SnCl₂过量，生成的Hg₂Cl₂进一步被SnCl₂还原为金属汞[E（Hg₂Cl₂/Hg=0.2682V）]

使沉淀变黑：

Hg₂Cl₂+SnCl₂→2Hg↓+SnCl₄

在分析化学中利用此反应鉴定Hg（Ⅱ）或Sn（Ⅱ）。

制取金属汞齐。例如制取铝汞齐时，将铝浸入氯化汞溶液中，铝的表面便逐渐生成薄层的单质汞，与铝结合为汞齐。汞齐的生成祛除了表面氧化膜对铝的保护，使铝“活化”并发生许多反应。如，铝汞齐能溶解于水并放出氢气；可与卤代烃发生Barbier反应；可作为还原剂参与有机合成，等等。点滴分析测定砷和锡。容量分析测定铁。测定碘价。临床血液检验。尿胆素分析。萘氏法测定土壤中的含氮量。有机合成中的催化剂。防腐剂。消毒剂。

实验室内少量HgCl₂可以利用Na₂S来进行销毁。

HgCl₂+Na₂S=HgS↓+2NaCl

由于HgS溶于过量硫化物中，所以往往需要加入硫酸亚铁进行共沉淀。

LD₅₀：1mg/kg(大鼠经口)；41mg/kg(兔经皮)。急性中毒有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。氯化高汞对狗的致死量经口为10~15mg/kg，静脉注射为4~5mg/kg；而氯化亚汞（甘汞）经口则为210mg/kg。急性中毒动物见食欲减退、多饮水、流涎、呕吐、血便和腹泻、眼部炎症、全身软弱无力、步态不稳、兴奋性增高等表现，有些动物有震颤、瘫痪，有时抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由于心脏传导系统及脊髓的损害，1~3d内死亡者有胃肠损害，5d后死亡见肾损害，主要为近曲小管广泛性坏死，可诱发急性肾功能衰竭。胃肠损害表现为黏膜炎症，出血性溃疡（常见于大肠）。并有肝细胞变性。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎，严重者昏迷、休克，甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性，可致皮炎。

口服氯化汞后，可立即或数小时后发生恶心、呕吐、严重腹痛、腹泻和便血。严重者可发生休克、昏迷。中毒初期可出现口腔炎，如大量流涎、口腔黏膜及齿龈肿胀、充血、糜烂、牙痛、甚至脱落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量减少。严重者死于尿毒症。后期可发生食道狭窄。

亚慢性及慢性毒性：动物的慢性中毒表现，最早是行为改变，继而出现神经系统功能障碍，血液变化主要有白细胞增多，血沉加快，然后出现肝、肾功能受损。汞的慢性肾损害早期为肾小管功能障碍，出现低分子蛋白尿。继续接触可造成肾小球通透性改变，尿中出现高分子量蛋白质。

汞及其化合物可通过呼吸道、消化道或皮肤吸收，职业中毒主要是经呼吸道吸入金属汞蒸气或汞化合物气溶胶所致。金属汞经消化道吸收量甚微。汞的无机化合物在消化道的吸收率取决于它的溶解度，一般较低，约为15%。金属汞及无机汞化合物可直接经皮肤吸收。此途径仅在使用含汞油膏等药物时遇到。

致癌性：IARC：可疑致癌物。

致突变性：DNA修复：枯草杆菌50mmol/L。姊妹染色单体交换：仓鼠卵巢细胞3200nmol/L。

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：汞离子可使含巯基的酶丧失活性，失去功能；还能与酶中的氨基、二巯基、羧基、羟基以及细胞内的磷酰基结合，引起相应的损害。

急性中毒：有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患者皮肤出现红色斑丘疹。严重者发生间质性肺炎及肾损害。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎，严重者昏迷、休克，甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性。可致皮炎。

慢性中毒：表现有神经衰弱综合征；易兴奋症；精神情绪障碍，如胆怯、害羞、易怒、爱哭等；汞毒性震颤；口腔炎。少数病例有肝、肾损伤。

（1）由呼吸道吸入大量无机汞化合物粉尘引起的急性中毒，其临床表现类似于急性金属汞中毒。

（2）急性无机汞化合物中毒多由口服（误服或自杀）所致，亦可由皮肤接触其溶液大量吸收所引起。主要表现为腐蚀性胃肠炎和中毒性肾病。①腐蚀性胃肠炎：口服后很快或数小时内出现口腔炎表现，以及恶心、呕吐、上腹痛，继后表现为急性结肠炎症状，有全腹痛、腹泻、里急后重、排出粘液性或血性大便，严重者可发生咽部水肿，亦可因胃肠穿孔导致弥漫性腹膜炎。患者可因失水，腹痛等原因发生休克。②中毒性肾病：由于肾小管细胞的急性坏死，一般在口服无机汞化合物后数日内出现腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。严重病例出现无尿、浮肿，继后很快出现氮质血症、高钾血症、代谢性酸中毒，甚至心力衰竭而危及生命。急性肾衰竭处理得当或通过血液透析，患者存活下来，经1～2周肾小管上皮细胞逐渐再生而进入多尿期，此时可引起水、电解质平衡紊乱。

（3）皮肤接触无机汞化合物溶液可引起接触性皮炎，出现红斑、丘疹、水疱，容易继发感染，严重者可发生剥脱性皮炎。

（4）实验室检查：尿汞、血汞明显升高（正常参考值见金属汞中毒），常伴周围白细胞总数升高，核左移。

（5）急性无机汞化合物中毒需注意与急性胃肠炎、出血性肠炎、急性肾炎相鉴别。

（1）中断毒物的吸收。刺激咽部引吐，或服用吐根糖浆10～30ml，然后服用温开水100ml进行催吐；最后用清水或2%碳酸氢钠液洗胃（忌用生理盐水），但对胃肠道腐蚀重者洗胃应慎重。口服蛋白或牛奶，最后给予硫酸钠或硫酸镁20～30g导泻。

（2）尽早使用解毒剂。驱汞药物及方法参见急性金属汞中毒。出现急性肾衰竭不宜立即驱汞治疗，应积极处理急性肾衰竭。

（3）合理输液，维持水、电解质平衡。发生急性肾衰竭，在少尿期或无尿期要限制输入量，多尿期要防止低钾血症。

（4）发生急性肾衰竭，特别注意纠正高钾血症、氮质血症、代谢性酸中毒，有条件应进行血透治疗。

（5）防治继发感染，需注意避免使用有肾毒副作用的抗生素。

（6）口腔炎及腹痛等参照急性金属汞中毒处理。

（7）接触性皮炎可用3%硼碱或5%硫代硫酸钠湿敷，出现大疱可用无菌空针抽去疱内液体。严重者在使用抗生素的同时应用肾上腺糖皮质激素。

（8）注意保护肝肾功能，可用大剂量维生素C、B族维生素，以及ATP、辅酶A、细胞色素C等药物。

冷原子吸收光谱法《作业环境空气中有毒物质检测方法》，陈安之主编

双硫腙比色法《作业环境空气中有毒物质检测方法》，陈安之主编

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度0.1mg/m³

前苏联地面水中最高容许浓度5μg/L

前苏联污水排放标准(1975年)0.01mg/L[以Hg²⁺计]

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：用塑料布、帆布覆盖，减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

呼吸系统防护：作业工人应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时，佩戴隔离式呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。

手防护：戴橡胶手套。

其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

有害燃烧产物：氯化物、氧化汞。

1.中国职业接触限值(GBZ 2—2002)

2.环境标准

操作管理：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存管理：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃，相对湿度不超过70%。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。

运输管理：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

废弃管理：根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。